ВЫПОЛНЕНО КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ МЕХАНИЗМОВ ОРГАНИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ — 25 сентября 2026 г. в 03:02:39.011
ВЫПОЛНЕНО КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ МЕХАНИЗМОВ ОРГАНИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ Сотрудники Иркутского института химии им. А.Е. Фаворского СО РАН совместно с сотрудниками Ангарского государственного технического университета к.х.н., доцентом Чиркиной Е.А. и д.х.н., профессором Корчевиным Н.А. исследовали взаимодействие пропаргилхлорида с меркаптоэтанолом в системе гидразингидрат-гидроксид калия. Результаты работы опубликованы в статье «Quantum chemical study of organic reaction mechanisms. xiv*1. Iteraction of propargyl chloride with mercaptoethanol in the system hydrazine hydrate-KOH» в международном научном журнале «Structural Chemistry» (2026), входящем в «Белый список» Минобрнауки РФ. Установлено, что взаимодействие меркаптоэтанола с пропаргилхлоридом приводит к образованию смеси продуктов. После завершения реакции (25-70°C, 3-18 ч) были получены четыре основных соединения: 6-метил-2,3-дигидро-1,4-оксатин (3) (до 45%), (Z)-2,2’-(проп-1-ен-1,2-диилбис(сульфандиил))бис(этан-1-ол) (4Z) (до 36%), (E)-2,2’-(проп-1-ен-1,2 -диилбис(сульфандиил))бис(этан-1-ол) (4E) (до 28%), 2,2’-(проп-2-ен-1,2-диилбис(сульфандиил))бис(этан-1-ол) (5) (до 44%). Квантово-химическое моделирование механизма взаимодействия пропаргилхлорида и меркаптоэтанола в системе гидразингидрат-KOH было проведено с использованием комбинированного подхода CCSD(T)/6–31 + G*//B3LYP/6-311 + + G**. Было показано, что на начальном этапе реакции происходит атака аниона гидроксиэтантиолата молекулы реагента на атом углерода пропаргилхлорида, замещенный хлором. Затем происходит изомеризация ацетиленового продукта в производное с кумулированными связями, которое затем подвергается гетероциклизации в 6-метил-2,3-дигидро-1,4-оксатиин в результате нуклеофильной атаки гидроксильной группы на sp-гибридизированный атом углерода алленового фрагмента. Образование функционализированных ненасыщенных ациклических диолов происходит в результате атаки тиолат-аниона второй молекулы меркаптоэтанола на атом углерода алленового производного. Работа выполнена в рамках Десятилетия науки и технологий.