Атомарный кислород внедрили в связь C–Cl ацилхлоридов
Атомарный кислород внедрили в связь C–Cl ацилхлоридов Химики из Юньнаньского университета показали, что отдельный атом кислорода можно внедрить непосредственно в связь углерод-хлор ацилхлоридов. Речь идёт об O(³P) — атоме кислорода в основном триплетном электронном состоянии. В отличие от молекулярного O₂, это отдельный атом с двумя неспаренными электронами и высокой реакционной способностью. При этом его препаративная химия в конденсированной фазе пока очень ограничена: ранее были описаны главным образом внедрение в связи C–H, эпоксидирование алкенов и окисление сульфидов. Авторы нашли способ получать атомарный кислород непосредственно в реакционной смеси. При облучении видимым светом арил-1H-бензотриазол-3-оксиды отдают атом кислорода, который затем реагирует с ацилхлоридом. В результате происходит превращение: атом кислорода оказывается между углеродом карбонильной группы и хлором, а исходный ацилхлорид превращается в ацилгипохлорит (рис. 1). На этом реакция не заканчивается. Образовавшиеся ацилгипохлориты способны гомолитически разрывать связи O–Cl или C–O с образованием радикальных частиц. Для производных ароматических и алифатических ацилхлоридов исследователи обнаружили разные пути такого распада. Эту реакционную способность авторы использовали в синтезе: на основе переноса атома кислорода они провели каскадные радикальные реакции ацилхлоридов с алкенами и силиловыми енольными эфирами. Работа расширяет известную химию атомарного кислорода в растворах и показывает, что O(³P), генерируемый прямо в реакционной смеси, можно использовать для превращения ацилхлоридов в реакционноспособные ацилгипохлориты и дальнейших радикальных превращений. #хиа_наука ХИА — главные новости из мира химии ВК | Дзен | Сайт